Аннотация
УДК 546.87:543.42
DOI https://doi.org/10.5281/zenodo.1053291
Для создания рациональных технологических схем получения висмута высокой чистоты и совершенствования электрохимического метода рафинирования необходимы сведения о физико-химических свойствах соединений висмута низшей степени окисления и механизмах процессов, протекающих на межфазных границах Вio – Bi3+ в солевых расплавах. С этой целью спектрофотометрическим методом были изучены кинетика и механизм образования соединений висмута низших степеней окисления в системе Bio – BiCl3 – ZnCl2 – NH4Cl. Установлено, что при контакте металлического висмута с ионами Bi3+ в расплаве образуются интермедиаты Bi+ и кластеры [Bi5]3+, характеризующиеся появлением на спектрах электронного поглощения полос поглощения в области 18000 и 14000 см-1 соответственно. Для оценки кинетических параметров образования Bi+ и [Bi5]3+ использована зависимость интенсивности полос поглощения от времени контакта ионов Bi3+ с металлическим висмутом. Константы скорости образования интермедиатов Bi+ и кластеров [Bi5]3+ оцениваются величинами 3,33×10-3 и 2,31×10-3 с-1 соответственно. Предложен механизм анодного растворения висмута в расплавах. Определены катодный и анодный выходы висмута по току.
Ключевые слова: висмут, интермедиаты, кластеры, кинетика, степень окисления, выход по току, спектрофотометрия, межфазная граница.