ELECTROCHEMICAL CHARACTERIZATION OF PbS QUANTUM DOTS CAPPED WITH OLEIC ACID AND PbS THIN FILMS – A COMPARATIVE STUDY

Abstract

В работе методами циклической вольтаметрии (ЦВ) и хроноамперометрии исследуется электрохимиче- ский отклик квантовых точек (КТ) PbS, покрытых слоем олеиновой кислоты (ОК) и осажденных на платиновый электрод, в водном 0,1 М NaOH. КТ также были охарактеризованы при помощи инфракрасной и фотолюминес- центной спектроскопии. Интерпретация данных циклической вольтаметрии КТ проводится на основе сравни- тельного анализа результатов вольтаметрии тонких пленок массивного PbS, полученных методом химического осаждения из раствора. Было установлено, что оба материала дают очень схожие вольтамограммы, однако, окисление КТ, как правило, начинается при более отрицательных потенциалах, чем у массивного материала. Это объясняется влиянием покрывающих слоев ОК, в которых молекулы ОК реагируют с Pb2+, образуя трудно- растворимый олеат свинца, смещая, таким образом, формальный редокс-потенциал в катодную область. Мето- ды, позволяющие удалить часть ОК из КТ, приводят к анодному смещению потенциала окисления в область, характерную для массивного материала. Обсуждается возможность определения абсолютных положений дна зоны проводимости и потолка валентной зоны в КТ методом ЦВ; однако, взаимосвязь вольтамметрии КТ и их электронной структуры экспериментально не обнаружена. КТ PbS способны выдержать множество циклов окисления-восстановления в то время как массивный материал легко растворяется при первом окислении. Этот эффект объясняется наличием слоев ОК, которые препятствуют диффузии растворимых продуктов окисления в раствор. Некоторые образцы КТ PbS демонстрировали особую стабильность к окислению, характерному для PbS и начинающемуся при -0,2 В по Ag/AgCl (нас.), и стабильный сигнал окисления и восстановления при бо- лее высоких (0,55 В) и более низких (-0,8 В) потенциалах, соответственно.

article_1